为研究碱法脱酯机理以及温度和pH值对果胶酯化度(degree of esterification,DE)与脱酯速率的影响,以高酯柑橘果胶(DE为77.8%)为原料,研究不同温度(10、20、25 ℃和30 ℃)和不同pH值(10.0~11.3)条件下的脱酯动力学和热力学特征。为更精确控制pH值,在NaHCO3/Na2CO3缓冲体系中以NaOH调节果胶溶液pH值,以酯化度和甲氧基浓度为指标研究碱法脱酯规律。结果表明:温度和pH值都对碱法脱酯有显著影响,但pH值的影响大于温度,且它们的交互作用明显。果胶碱法脱酯符合一级动力学反应模型。脱酯速率常数(k)与pH值呈幂指数关系。当pH值从11.0轻微增加到11.3时脱酯速率显著增大。pH值为10.7、11.0和11.3时,脱酯活化能分别为136.97、122.37 kJ/mol和104.20 kJ/mol,脱酯活化焓分别为134.52、119.92 kJ/mol和101.75 kJ/mol,脱酯活化熵分别为141.86、100.28 J/(mol·K)和44.81 J/(mol·K),脱酯活化自由能分别为92.76、90.40 kJ/mol和88.56 kJ/mol。
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