
采用浓硫酸法对海带多糖(Laminaria japonica polysaccharides,LJP)进行硫酸酯化修饰,得到硫酸酯化LJP(sulfate LJP,S-LJP)。综合运用高碘酸氧化、Smith降解、甲基化、刚果红实验、傅里叶变换红外光谱、核磁共振以及基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(matrix-assisted laser desorption ionization-time-of-flight mass spectrometry,MALDI-TOF MS)等方法解析其结构特征,并评估修饰前后LJP对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基、超氧阴离子自由基和羟自由基的清除能力。结构分析结果表明,硫酸酯化显著改变了LJP的糖苷键组成与比例,S-LJP中以(1→3)糖苷键连接为主,且存在(1→2)、(1→4)、(1→6)等多种糖苷键类型,主链由→3)-Glc-(1→、→3)-Gal-(1→以及少量的→2)-Glc-(1→和→4)-Glc-(1→组成,形成具有分支特征的α/β型杂聚糖链,且不具备三股螺旋结构;MALDI-TOF MS测得其主要离子峰的分子质量约为6 844 Da。傅里叶变换红外光谱结果显示,S-LJP在1 227、1 046、844 cm-1处出现硫酸酯键特征吸收峰,证实修饰成功。硫酸酯化显著提升了LJP的DPPH自由基、超氧阴离子自由基和羟自由基清除能力,半抑制浓度分别由0.35、2.82、2.05 mg/mL显著降低至0.19、2.00、0.86 mg/mL(P<0.05)。本研究结果表明,硫酸酯化可通过调控LJP高级结构增强其生物活性,可以为海藻多糖在功能食品中的应用提供理论参考。
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